草甘膦废水的特性及处理方法

　　草甘膦是一种高效、低毒、广谱、安全的内吸传导非选择性叶面喷施的芽后除草刑，在世界范围内被广泛使用。草甘麟的大量使用对农业发展起到了较大的促进作用，但残留物引起的环境污染问题越来越严重，引起人们的广泛关注。草甘麟的大量使用及其残留物，对水源水、止壌、空气和生态系统都会造成不同程度的污染。那么，要如何处理那？下面海普就为大家详细的介绍下草甘膦废水的特性及处理方法，希望对你有所帮助。

 

　　2010年以前，我国基本都采用了将稀母液浓缩后再加入草甘膦固体和助剂配制成10%草甘膦水剂进行销售，这使得大量的氯化钠、亚磷酸钠进入到止壤中，引起土壤板结和盐碱化；同时大量的有机物如甲醛、增甘膦、甲基草甘膦、氨甲基磷酸、羟甲基磷酸进入到水体，严重污染水体环境。2009年农业部、工信部明确草甘麟10%水剂在2009年底停止生产，2011年底停止销售和使用，对此草甘膦母液废水的处理亟待解决。

 

　　2.草甘膦废水现状和困局

 

　　芬顿氧化法：

 

　　Fenton氧化法即向废水中添加H2O2和催化剂Fe2+构成的氧化体系，它能生成强氧化性的羟基自由基，在水溶液中与难降解有机物生成有机自由基使之结构破坏，使其氧化分解能有效去除传统废水处理技术无法去除的难降解有机物。但也存在不少问题，主要如下：

 

　　1、芬顿处理劳动强度大。双氧水操作难度大，硫酸亚铁投加必须是固体，且硫酸亚铁含铁20%左右，相对于聚铁的11%含铁，大大增加了污泥处理强度。

 

　　2、芬顿处理的成本高，污泥多。如双氧水的药剂成本高也是一方面，并且现在大多数企业所计算的成本往往还不包括污泥增加（硫酸亚铁的投加带来的大量污泥），设备折旧、维修费用等。

 

　　3、芬顿处理容易返色。（如双氧水与硫酸亚铁的投加量与投加比例控制不好，或三价铁不沉淀容易导致废水呈现出微黄色或黄褐色。)

 

　　4、比较难控制。因为双氧水与硫酸亚铁的最佳比例需要进行正交实验才可以得出，并且受到反应PH值、反映时间长短、搅拌混合程度的影响，所以比例很难控制。

 

　　5、芬顿处理腐蚀性大，连水泥池都被腐蚀掉。双氧水强氧化性，其氧化性仅次于氟气（F2），如果防护不好对人体都有一定程度的腐蚀，硫酸亚铁也具有一定的腐蚀性。

 

　　光催化氧化法：在可见光或紫外光作用下使有机污染物氧化降解的反应过程。但由于反应条件所限，光化学氧化降解往往不够彻底，易产生多种芳香族有机中间体，成为光化学氧化需要克服的问题，而通过和光催化氧化剂的结合，可以大大提高光化学氧的效率。其问题主要有：

 

　　1、紫外光的吸收范围较窄，光能利用率较低，其效率还会受催化剂性质、紫外线波长和反应器的限制，短波紫外线(波长小于1700A)比长波的效果好，但短波紫外光较难获得。

 

　　2、光催化需要解决透光度的问题，因为废水中的一些悬浮物和较深的色度都不利于光线的透过，会影响光催化效果。

 

　　3、目前使用的催化剂多为纳米颗粒（太大时催化效果不好），回收困难，而且光照产生的电子一空穴对易复合而失活。

 

　　膜分离技术：根据化合物分子量的大小进行选择性分离的技术，通过膜的选择性分离可以完成大分子物质和小分子物质的分离、纯化、浓缩的过程，与过滤的不同点在于膜可以在分子范围内进行分离，膜的分离过程为物理过程，没有相变和化学反应出现，在大分子有机物与无机离子和水等小分子物质的分离上有广泛的应用。其缺点为设备费和运行费高，运行中膜易堵塞需要定期进行化学清洗，前处理要求较高，存在浓缩液的处理与处置问题等。

 

　　吸附法：吸附法是指利用吸附材料的特种吸附功能，对废水中的特定污染物进行吸附回收，从而使废水中的污染物浓度降低。吸附饱和后，利用脱附剂对吸附材料进行脱附处理，使吸附材料再生，可重新利用。

 

　　吸附法是一种非常简单直接的废水处理技术，可将草甘膦废水中草甘膦分离提浓，起到资源化回收的目的。

 

　　2、行业客户需求：草甘膦废水总磷高，达到一万多ppm，IDA法草甘膦废水酸性强，G法草甘膦盐含量高，均不能直接进行生化处理或氧化处理。因此必须要对废水进行预处理，利用吸附法将草甘膦等资源化回收，达到资源化的目的，且降低了后期废水处理的难度和成本。

 

　　3、海普定制化工艺简介：十三码必中一码地处苏州工业园区，是一家以特种吸附剂、催化剂为核心技术，配套应用工艺开发、技术服务、工程实施等，为客户解决相关环保难题的国家高新技术企业。海普的技术团队分别于2013年、2015年获得苏州工业园区领军人才奖，2015年获得姑苏领军人才奖，十三码必中一码于2015年、2018年连续两次被评为国家高新技术企业，2018获批为苏州市吸附与催化功能纳米材料工程技术研究中心。十三码必中一码在吸附材料处理方面具有领先的技术水平，配套的吸附处理工艺高效、稳定，为国内多家行业龙头企业解决了多项环保难题。

 

　　海普吸附工艺的原理是利用我公司开发的特种吸附材料对要去除的组分或物质进行选择性吸附，当吸附饱和时，再利用特定的脱附剂对吸附材料进行脱附处理，使吸附材料得以再生，如此不断循环进行，吸附法处理废水常规工艺见下图。

 

　　吸附处理废水常规工艺图

 

　　采用海普的吸附工艺处理草甘膦废水时，将废水预先过滤去除其中的悬浮和颗粒物质，然后进入吸附塔吸附，吸附塔中填充的特种吸附材料能将废水中的草甘膦吸附在材料表面，吸附饱和后，再利用特定的脱附剂对吸附材料进行脱附处理，使吸附材料得以再生，如此不断循环进行，脱附液可回收草甘膦。含草甘膦废水吸附处理工艺流程见下图。

　　含草甘膦废水吸附处理工艺流程

 

　　4、工艺处理效果：采用吸附工艺处理草甘膦废水，资源化程度高：

　　该企业草甘膦母液含量为2.2%，实验处理效果表明采用吸附处理，母液中草甘膦的回收率稳定在95%以上，处理效果见下图。

　　原水（左）、吸附出水（右）外观图回收草甘膦成品外观图

　　5、工艺的核心优势：

 

　　采用吸附法资源化回收草甘膦母液，回收率能达到95%以上，出水总磷降低90%以上，在带来经济效益的同时，降低了废水的处理难度和成本，其吸附法的优点有：

 

　　（1）高效资源回收草甘膦，每吨母液能回收草甘膦20kg，市场草甘膦成品价格约2.5万/吨，即每吨草甘膦母液能获利500元。

 

　　（2）大大降低了企业的废水处理费用，吸附法的处理费用一般为100~200元/吨，远低于其他处理的费用+1000元/吨。

 

　　（3）对企业现场产生的废水采样进行实验，以科技为基础，实验为依据来设计吸附工艺，废水和工艺之间的匹配度100%。

 

　　（4）设备占地节省、结构紧凑，土建和设备投资少；脱附剂多次套用、逐级提浓，药剂利用率高，运行费用低。

 

　　（5）可实现模块组件形式，能根据生产能力灵活调节，安装方便。

 

　　（6）工艺先进、成熟，无二次污染，有强大的技术支持和丰富的工程应用经验。